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道路交通事故处理程序中调解书的效力如下：
1、和解协议内容违反法律规定，具备法律规定无效条件的，应宣告协议无效；
2、和解协议行为人欠缺民事行为能力、代理人无权代理的，和解协议对代理人不发生效力；
3、有重大误解或和解协议显失公平或意思表示不真实的，可能根据当事人请求变更、撤销和解协议；等等。
【法律依据】
《道路交通安全法》第七十四条规定，对交通事故损害赔偿的争议，当事人可以请求公安机关交通管理部门调解，也可以直接向人民法院提起民事诉讼。
经公安机关交通管理部门调解，当事人未达成协议或者调解书生效后不履行的，当事人可以向人民法院提起民事诉讼。
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