陈念经常办理民间借贷、买卖合同、建筑工程与房地产纠纷等诉讼案件，还承担了多家企业的法律顾问，经常与企业老板打交道。这些老板经常劝她不要和那些公司、企业作对，说这样对她的律师事业发展不利。她说：“经济收入不是律师的全部，维护公平正义才是律师的根本，企业合法经营，我维护企业的利益；损害职工利益，我同样要维护职工的利益。”
2014年6月，位于凤阳经开区的某公司工人陈某在操作压铸机时，左手被挤伤，经诊断伤情为左2、3指开放性骨折，经过几个月的治疗出院，因陈某未和公司签订书面劳动合同，公司迟迟不予赔偿。陈某找到了陈念，陈念帮助他通过人力资源和社会保障部门认定本次伤害为工伤，经市劳动能力鉴定委员会鉴定其劳动功能障碍程度为十级，并代理当事人向凤阳县劳动争议仲裁委员会提起了仲裁，被申请人同意调解。
2015年底，凤阳县某公司法定代表人因拖欠社会及银行借贷而逃跑，拖欠了近200名工人的工资。这些人集体上访，多次向政府部门讨要说法。法律援助中心将该案件指派给陈念，陈念深知这个案件很难办理，但并没有丝毫犹豫，接下了案件。她首先安排职工推举代表人，再和用人单位会计核定拖欠工资金额，申请劳动仲裁，申请强制执行，最后通过保全应收货款，拍卖成品等一系列的法律手段，让工人都拿到了血汗钱。
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